Аномерный эффект: правило, которое никогда не объясняется в учебниках.

Авторство:
Все векторные изображения «Разработаны Freepik» http://www.freepik.com/
juicy_fish - Freepik.com https://www.freepik.com/free-vector/f...
https://www.freepik.com/author/juicy-...
https://www.freepik.com/free-vector/s...
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Аномерный эффект — одна из важнейших и наиболее неправильно понимаемых концепций в органической химии.

Несмотря на упоминание в учебниках, этот эффект часто сводится к эмпирическому правилу без четкого физического объяснения.

В этом видео я подробно разбираю, что такое аномерный эффект на самом деле, и объясняю, как он контролирует закономерности реакционной способности в органической химии с точки зрения орбиталей и стереоэлектроники.

Мы выходим за рамки структур Льюиса и рассматриваем молекулы в трехмерном пространстве, где орбитальные взаимодействия, геометрия и антиперипланарное выравнивание определяют стабильность и реакционную способность.

Вы увидите, как аномерный эффект:

Объясняет, почему связи C–O могут быть более стабильными в аксиальных положениях

Контролирует длины связей в сложных молекулах, таких как триоксаадамантан

Распространяется за пределы углеводов, влияя на активацию C–H связей

Определяет региоселективность в реакциях с синглетным кислородом

Конкурирует с индуктивными эффектами, иногда меняя тенденции реакционной способности

Играет ключевую роль во внедрении C–H связей в алкилиденкарбены

На протяжении всего видео мы связываем классические примеры из химии углеводов с современными механизмами реакций, показывая, как одни и те же стереоэлектронные принципы применяются в органической химии.

----------------------------------------------------------------------------------------------------------
Ссылки:
Стереоэлектронная сила кислорода в контроле химической реакционной способности: аномерный эффект не единственный. https://doi.org/10.1039/D1CS00386K

Аномерный эффект, гиперконъюгация и электростатика: уроки сложности классического стереоэлектронного явления. https://doi.org/10.1039/D1CS00564B

Заключенная σ* орбиталь в 3-метокси-2,4,10-триоксаадамантане. Предпочтительный экзо-аномерный эффект, выявленный кристаллической структурой. https://doi.org/10.1016/j.molstruc.20...

Стереоэлектронный эффект для селективности при внедрении C−H-связи в алкилиденкарбены и его применение в синтезе платенсимицина. https://doi.org/10.1021/ja903526g
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Тайм-код
00:00 - Введение
00:44 - Объяснение делокализации
02:17 - Что такое аномерный эффект?

02:47 - Двойственная природа связи C–O
03:51 - Аномерный эффект в углеводах
04:42 - Антиперипланарная геометрия и выравнивание орбиталей
05:12 - Триоксаадамантан
07:44 - Активация C–H связи аномерным эффектом
08:06 - Активация C–H связи аномерным эффектом
09:07 - Селективное окисление изохромана
09:50 - Химия карбенов: внедрение C–H связи
10:47 - Аномерный эффект против индуктивного эффекта